Delist.ru

Квантовые явления в динамике молекул и химических реакций (15.08.2007)

Автор: Волохов Вадим Маркович

в предположении, что заселенность состояний в нижнем терме Ugr имеет равновесный больцмановский вид.

Рассмотрим случай одной водородной связи. Аппроксимируем потенциалы полиномами четвертой степени.

. Результаты расчетов приведены на рис. 16.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

Обобщая выше изложенное, сформулирую наиболее важные результаты, полученные в данной работе

Детальное исследование процесса перестройки каустики адиабатических реакций обмена позволяет сделать вывод о неприменимости квазиклассического приближения для волновой функции в асимптотических областях и о существовании области в обоих каналах (обмена и отражения) где использование интегрального представления S-матрицы корректно.

Найден точный интеграл перекрывания одного класса волновых функций при диэдральном пересечении термов, позволяющий проводить расчеты вероятностей конкретных химических реакций. Доказано, что «лишние» траектории, связывающие начальное и конечное состояния идут по нефизическим листам действия.

Для нестационарного уравнения Шредингера, описывающего динамику в полях периодически зависящих от времени, существует группа симметрии, позволяющая свести его к обыкновенному дифференциальному уравнению.

Периодическое воздействие на состояние локализованное в яме, отделенной от свободного пространства барьером вызывает резонансные переходы между уровнями в яме и является основной причиной уменьшения времени его туннельного распада.

При периодическом воздействии на состояние, локализованное в одной из ям, двух ямного потенциала существуют значения частот и амплитуд воздействия, позволяющие полностью локализовать начальное состояние.

Модель, предложенная в диссертации для описания реакции перезарядки Н+2+Mg, является адекватной и приводит к хорошему совпадению с экспериментом. Большие величины сечений перезарядки ионов Н2+ на атомах металлов позволяют использовать этот процесс для получения пучков атомарного водорода..

Получена зависимость сечения (усредненное по равновесным распределениям по вращательному и колебательному квантовым состояниям) трех каналов реакции Н2+О2 от энергии столкновения и температуры. Определены пороги реакции.

Среди метастабильных состояний комплекса Н3 обнаружено шесть относительно стабильных уровней, принадлежащих верхнему электронному состоянию с минимальной шириной 0,66 • 10-5 эВ. Соответствующее состояние может оказаться существенным в реактивных процессах, связанных с Н3.

Предложенный метод качественной оценки формы потенциала возбужденного состояния (S1) фотохромного вещества представляет практический интерес, т.к. во многих случаях является единственно возможным.

ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1.Волохов В.М., Ошеров В.И., Ушаков В.Г.Квазиклассическая динамика трех частичных линейных столкновений. Локальные элементы каустик//Хим. Физика.-1991.-т.10,№7.-с.899-908.

2. Волохов В.М., Ошеров В.И. Неадиабатические переходы и «лишние» траектории//Хим. Физика.-1992.-т.11,№11.-с.1459-1462.

3. Туннелирование через зависящий от времени потенциальный барьер/Полуянов Л.В., Волохов В.М., Алдошин С.М. и др.//Хим. Физика.-2000.-т.19,№7.-с.3-7.

4. Волохов В.М., Полуянов Л.В. Об одном типе симметрии системы связанных нестационарных уравнений Шредингера.//Хим. физика.- 2002.-т.21,№6.-с.92-94.

5. Зависимость времени жизни метастабильного состояния в периодическом по времени потенциале от его частоты и амплитуды/Волохов В.М., Кузнецова Е.Н., Полуянов, Алдошин С.М.//Хим.физика.-2001.-т.20,№12.-с.10-14.

6. Волохов В.М., Товстун С.А. Контроль туннелирования внешним воздействием. Динамическая локализация.Хим. физика.-2007.-т.26,№6.-с.23-28

методом классических траекторий/ Волохов В.М., Воронин А.И., Каркач С.П. и др. // Хим. Физика.-1998.-т.17, №8.-с.3-8

8. Волохов В.М., Ошеров В.И., Ушаков В.Г.Расчет сечения реакции диссоцитивной перезарядки H2++Mg//Хим. Физика.-1992.-т.11,№11.-с.1459-1462.

//Хим. Физика.-1995.-т.14,№6.-с.3-7.

в фотохромных молекулах//Хим. Физика.-т.17,№10.-с.12-18.

ЦИТИРУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА

1. Geddes J. Chemical reactions of atoms with molecules in colliding beams // Contemp. Phys.-1982.- vol.23, № 3.- p233-255.

2. Duff J.W., TruhlarD.G. Chemical reactions of atoms with molecules in colliding beams// Chem. Phys.-1974.- vol. 4, № 1.- p.1-23.

3. Diestler D.J. Influence of Variations of the Potential-Energy Surface on Exchange-Reaction Probabilities // J. Chem. Phys.- 1972.- vol. 56, N 5.- p. 6524-6533.

4. Wu S.F., Levine R.D. Application of semiclassical collision theory to the collinear reactive H-H2 system // Mol. Phys.- 1973.- vol. 55, N4.- p.937-947.

5. S.P.Karkach, V.I.Osherov. Ab initio analysis of the transition states on the lowesttriplet H2O2 potential surface// J.Chem.Phys.- 1999.- V 110, №24.-P. 11918-11927.

6. Киръяков Н. В., Маркин М. П., Талърозе В. Л. Перезарядка молекулярных ионов водорода на атомах металлов// Докл. АН СССР.- 1981.- т. 260.- № 4.-с.919

7. Ошеров В. И., Ушаков В. Г. Квазиклассическая динамика трех частичных линейных столкновений. Препринт. М.: ОИХФ АН СССР.- 1988.

8. Miller W. H. Semiclassical Theory of Atom–Diatom Collisions: Path Integrals and the Classical S Matrix //J. Chem. Phys.- 1970. -V. 53, N 5.- P. 1949-1959.

9. .Ломакин, Л. А., Ошеров В. И., Поляков Ю. И. Классическая S-матрица для коллинеарной реакции Н+Н2(0) //Хим. Физика.- 1982. № 5. с. 594-600.

10.Ошеров В. И., Ушаков В. Г. Квазиклассическая динамика трех частияных линейных столкновений. 1. Туннелирование. //Хим. Физика.-т.10, № 8.-с. 1027-1035.

11. Ошеров В. И., Ушаков В. Г. Квазиклассическая динамика трех частияных линейных столкновений. 1. Туннелирование. //Хим. Физика.-т.10, № 8.-с. 1027-1035.

12. Овчинникова М.Я.// Наука, в.кн. «Теоретические проблемы химической физики».- с. 89

13. Иванов Г.К., Кожушнер М.А. Неадиабатические эффекты в реакциях туннелирования тяжелых частиц//Химическая физика.-1983.-№ 10- с.1299-1306.

14. Овсянников Л.В. Групповой анализ дифференциальных уравнений.М.: Наука, 1989.-с.767.

загрузка...